Nach Abitur und Studium in Mainz war der 1942 in Uruguay geborene Stephan als Beamter in den Finanzämtern Bad Kreuznach und Bingen tätig, ehe er 1981 ins Finanzministerium wechselte. Dort machte er seinen Aufstieg vom Referenten zum Abteilungsleiter und war seit 2001 auch der allgemeine Abwesenheitsvertreter des Staatssekretärs.
Alf Stephan tritt mit Ablauf des Monats November – mit dann 68 Jahren – in den Ruhestand. Ministerpräsident Kurt Beck verabschiedete den Spitzenbeamten, der mit seiner Ehefrau in Nieder-Olm lebt, mit den besten Wünschen für den neuen Lebensabschnitt.